Fiche descriptive : Oxydation chimique – Traitement à l'ozone – in situ

De : Services publics et Approvisionnement Canada

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Description

L'oxydation chimique par l'ozone est une technique de restauration des sols et des eaux souterraines in situ qui consiste à injecter de l'ozone à l'état gazeux dans la zone vadose ou saturée, afin de dégrader partiellement ou complètement les contaminants.

L’oxydation des contaminants est produite directement par la molécule de O3 ou indirectement par les radicaux hydroxyles (OH•). L'oxydation indirecte des contaminants se produit lorsque l'ozone est injecté dans un aquifère contaminé et se décompose en dioxyde (O2) et en radicaux hydroxyles (OH•).Ces radicaux hydroxyles sont plus réactifs que l'ozone et peu spécifiques, ce qui leur permet d'oxyder un grand nombre de composés chimiques. Le traitement à l'ozone est efficace sur des substances organiques toxiques ou difficilement biodégradables et peut également être utilisé sur des substances inorganiques. L'ozone réagit également avec la matière organique produisant du dioxyde de carbone et de l'eau.

La réaction d'oxydation chimique par l'ozone est très rapide et le temps de traitement varie de quelques semaines à quelques mois.

Liens Internet :

Mise en œuvre de la technologie

L’oxydation chimique in situ par traitement à l’ozone consiste à injecter de l’ozone gazeux dans l’eau souterraine ou le sol, afin qu'il dégrade les polluants au niveau du panache et/ou de la zone source. Dans le cas d'une oxydation complète, les produits de dégradation sont du dioxyde de carbone et de l’eau. Le principal enjeu de l'oxydation chimique avec l'ozone est la distribution du gaz dans le sol et son contact avec les contaminants. Dans la zone saturée, du barbotage à l'ozone est effectué, alors que dans la zone vadose, l'ozone est injecté au-dessus du niveau de la nappe phréatique via des puits d’injection. Dans le but d’obtenir une distribution uniforme de l’ozone dans les sols, de l’air est souvent utilisé comme gaz vecteur. L'ozone gazeux, étant instable et hautement réactif, doit être produit directement sur le site avant l’injection.

Les projets peuvent notamment inclure :

  • Des essais pilotes
    Des essais à l’échelle laboratoire sont peu souvent effectués, car complexes. Les essais pilotes sur le site permettent quant à eux de déterminer le type de puits d'injection, le rayon d'influence des puits, l'espacement des puits d'injections, ainsi que la concentration et les débits d'injection.
  • La mobilisation, l'accès au site et la mise en place d'installations temporaires
  • L’installation d’équipement pour générer l’ozone
  • L'ajout d’équipements d’injection pouvant nécessiter des mesures comme l'installation de puits/pointes d’injection pour du barbotage ou de l’extraction;
    • Le suivi environnemental
    • Le démantèlement du système installé (y compris les puits d’injection, de ventilation et de suivi)

Dans la zone saturée, l’ozone est utilisé comme oxydant, soit par lui-même (par exemple, en l’injectant dans les puits de barbotage) et de l’air est ajouté au besoin en tant que gaz vecteur. Dans la zone vadose, l'ozone est injecté dans des puits de ventilation, et parfois, des puits d'extraction d'air sont utilisés pour contrôler la migration de l'ozone dans les sols.

Les réactions d’oxydation avec de l’ozone sont généralement exothermiques (production de chaleur), mais l’effet est habituellement diffus.

Matériau et entreposage

  • Les générateurs d’ozone (ozonateur) sont utilisés sur le terrain. Un ozonateur consiste en un générateur d'oxygène utilisant de l'air atmosphérique suivi d'un générateur d'ozone. L'ozone est alors injecté soit seul ou à l'aide d'une soufflante ou d’un compresseur d'air pour fournir de l'air en tant que gaz porteur. Le stockage de l’ozone n'est généralement pas effectué puisque l'ozone est un gaz toxique.
  • La méthode d'injection souterraine repose sur les méthodes traditionnelles de construction de puits de barbotage ou de ventilation.
  • Un réseau de canalisations sous pression pour transporter l'ozone dans les puits d'injection est nécessaire. Des activateurs tels que le peroxyde d'hydrogène, le cas échéant, peuvent être stockés sur place.
  • Dans certains cas, la réaction entre les réactifs et les polluants, y compris des munitions non explosées et des explosifs, est suffisante pour provoquer une combustion.

Résidus et rejets

  • L’ozone laisse peu de résidus autres que l’oxygène. La minéralisation complète de composés organiques produit du dioxyde de carbone, de l’eau et des ions inorganiques (comme le chlorure). Dans certains cas, la minéralisation complète ne se produit pas. Dans la plupart des cas, les méthanes chlorés ne sont pas oxydables.
  • Dans certains cas, il peut y avoir des préoccupations quant à la présence de vapeur riche en oxygène en présence de quantités importantes de contaminants inflammables (par exemple : les hydrocarbures pétroliers).
  • L’installation du système nécessite généralement des travaux de forage ou d’excavation dans les zones contaminées, entraînant la manipulation et l’élimination de sols contaminés, généralement placés dans des conteneurs et éliminés hors site.
  • Il existe peu de risque que de l’eau riche en ozone s’échappe de la zone de traitement, car celui-ci est très peu stable et peu persistant dans l’environnement. Les injections correctement conçues n’entraînent pas d’écoulement incontrôlé d’oxydants ou d’eaux souterraines contaminés le long des voies préférentielles.

Analyses recommandées dans le cadre d’une caractérisation détaillée

Analyses chimiques

  • La teneur en matière organique
  • La concentration en composés ou matières réagissant avec l'oxydant incluent :
    • la matière organique naturelle non reliée aux contaminants
    • les métaux réduits
    • le carbonate
    • autres capteurs de radicaux libres
  • Les paramètres de la réaction incluent :
    • la cinétique
    • la stœchiométrie
    • la thermodynamique de la réaction
  • La concentration des contaminants présents dans les phases :
    • adsorbées
    • dissoutes
    • libres

Analyses physiques

  • La présence des liquides en phase non aqueuse (légers ou denses)

Essais recommandés dans le cadre d’une caractérisation détaillée

Essais chimiques

  • Évaluation de la demande en oxydants chimiques

Remarque :

Un essai à petite échelle sur le terrain est requis afin de déterminer l'efficacité de la technologie ainsi que le design adapté aux conditions spécifiques du site contaminé (temps de résidence, débit de pompage, nécessité d'un prétraitement).

Essais physiques

  • Relevé des vapeurs
  • Évaluation du rayon d’influence
  • Évaluation des conditions d’opération (pression/extraction)

Autre information recommandée pour une caractérisation détaillée

Phase II

  • La profondeur et l'étendue de la contamination
  • La présence de récepteurs :
    • la présence de récepteurs potentiels
    • la présence d'infrastructures de surface et souterraines
    • le risque de migration hors site

Phase III

  • La stratigraphie du sol
  • La détermination des voies préférentielles de migration des contaminants
  • Une modélisation hydrogéologique
  • La connaissance détaillée de la géologie et de l'hydrogéologie incluant :
    • la direction d'écoulement des eaux souterraines
    • la conductivité hydraulique
    • les fluctuations saisonnières
    • le gradient hydraulique

Remarques :

Des essais sur le terrain sont nécessaires afin de déterminer le type de puits d'injection, le rayon d'influence des puits d'injection, leur emplacement et leur espacement ainsi que le débit d'injection de l'ozone gazeux.

Applications

  • Permet de traiter la contamination située dans la zone vadose par injection d'ozone gazeux.
  • Permet de traiter la contamination située dans la nappe phréatique par barbotage ou par injection directe d'ozone dissous.

Applications aux sites en milieu nordique

L’oxydation chimique in situ avec l’ozone est potentiellement applicable en régions éloignées, cependant, des obstacles importants liés au transport du matériel et à la mobilisation de l’équipement d’injection (par exemple : ozonateur) doivent être surmontés. La demande en électricité nécessaire à la production d’ozone in situ peut être un enjeu puisqu’elle requière une grande quantité d’énergie. L’objectif de réduire par oxydation à l’ozone les concentrations à des niveaux permettant par la suite d’utiliser la technique de l’atténuation naturelle contrôlée ou une autre approche pourrait être une alternative. Les applications nordiques ont généralement besoin de techniques adaptées au climat tenant compte notamment du pergélisol et des changements saisonniers de conditions du sol.

Type de traitement

Type de traitement
Type de traitementS’applique ou Ne s’applique pas
In situ
S’applique
Ex situ
Ne s’applique pas
Biologique
Ne s’applique pas
Chimique
S’applique
Contamination dissoute
S’applique
Contamination résiduelle
S’applique
Contrôle
Ne s’applique pas
Phase libre
Ne s’applique pas
Physique
Ne s’applique pas
Résorption
S’applique
Thermique
Ne s’applique pas

État de la technologie

État de la technologie
État de la technologieExiste ou N'existe pas
Démonstration
N'existe pas
Commercialisation
Existe

Contaminants ciblés

Contaminants ciblés
Contaminants ciblésS'applique, Ne s'applique pas ou Avec restrictions
Biphényles polychlorés
Avec restrictions
Chlorobenzène
S'applique
Composés inorganiques non métalliques
Ne s'applique pas
Composés phénoliques
S'applique
Explosifs
S'applique
Hydrocarbures aliphatiques chlorés
Avec restrictions
Hydrocarbures aromatiques monocycliques
S'applique
Hydrocarbures aromatiques polycycliques
Avec restrictions
Hydrocarbures pétroliers
S'applique
Métaux
Ne s'applique pas
Pesticides
Avec restrictions

Remarques:

La durée initiale du traitement est relativement courte et peut varier de quelques semaines à quelques mois. Toutefois, à court terme, les concentrations de contaminants peuvent augmenter si les oxydants injectés n'atteignent pas la totalité de la contamination ou si l'oxydant est consommé avant d’atteindre la contamination. Des injections supplémentaires peuvent alors être nécessaires dans les semaines ou les mois suivants le premier traitement.

Durée du traitement

Durée du traitement
Durée du traitementS’applique ou Ne s’applique pas
Moins de 1 an
S’applique
1 à 3 ans
Ne s’applique pas
3 à 5 ans
Ne s’applique pas
Plus de 5 ans
Ne s’applique pas

Considérations à long terme (à la suite des travaux d'assainissement)

Les considérations à long terme liées à l’implantation de l’oxydation chimique in situ avec ozone incluent :

  • La redistribution du contaminant. Les oxydants sont consommés relativement rapidement et ne persistent pas assez longtemps pour pénétrer dans les couches de matériaux imperméables. Sur plusieurs sites, les contaminants continuent de se diffuser à l’extérieur des structures imperméables, tels que des silts ou des lentilles d’argiles pendant plusieurs années.
  • Une augmentation des concentrations en contaminant dans les gaz du sol peut parfois être observée.

La stérilisation du sol n'est pas un problème majeur. De nombreuses études ont démontré que les communautés microbiennes recolonisent rapidement les zones d'oxydation.

Produits secondaires ou métabolites

L'oxydation chimique dégrade les hydrocarbures pétroliers en dioxyde de carbone et en eau lorsqu'il y a minéralisation complète du contaminant. Cette technique accroît la quantité d'oxygène dissous dans les sols et les eaux souterraines contaminés ce qui peut favoriser la biodégradation aérobie des contaminants résiduels après le traitement d'oxydation.

La formation de sous-produits peut être une source de préoccupation en cas de réaction incomplète. Des essais en laboratoire et/ou des essais pilotes, ainsi qu’un contrôle strict de la qualité des réactifs injectés peuvent être requis. Les produits d’oxydation sont généralement (mais pas toujours) moins toxiques, plus mobiles et plus biodégradables que leurs précurseurs.

Par exemple, le MTBE peut se dégrader en acétone de tert-butyle formate. Les hydrocarbures pétroliers peuvent générer de l’acétone ou des alcools. Les explosifs (RDX et HMX) peuvent produire des niveaux élevés de nitrates.

Limitations et effets indésirables de la technologie

  • La perméabilité et l'hétérogénéité du sol influencent la migration de l'oxydant, et donc l'efficacité de la technologie. Les oxydants sont consommés relativement rapidement et ne persistent pas assez longtemps pour pénétrer dans des matériaux à faible perméabilité. Sur de nombreux sites, les contaminants continuent de se diffuser à partir de structures non perméables ou à faible perméabilité, comme les lentilles de limon ou d'argile, pendant de nombreuses années.
  • La présence de composés réagissant avec l'ozone dans les sols, telle la matière organique, peut réduire l'efficacité du traitement;
  • L’oxydation partielle de matière organique peut produire des sous-produits de dégradation plus toxiques que leurs prédécesseurs.
  • Il est nécessaire de produire l'ozone sur place
    L'ozone est un gaz très toxique. Une couche minimale de sol au-dessus de la zone d'injection est généralement nécessaire pour éviter les risques d'exposition à l'ozone. La récupération des gaz produits (ozone et composés volatils) peut également être nécessaire. La conception des systèmes d'injection d'ozone doit tenir compte des risques de santé et de sécurité associés aux fuites potentielles d'ozone.
  • L’oxydation chimique provoque volontairement des changements extrêmes dans la géochimie et crée un milieu fortement oxydant (au point où des conduites, des tuyaux ou d’autres matériaux souterrains incompatibles peuvent être endommagés).
  • Les métaux dans la zone de traitement peuvent être mobilisés en raison d’un changement dans les états d’oxydation ou de pH (par exemple : le chrome). Veuillez noter que la migration des métaux est généralement atténuée par divers mécanismes à une courte distance du site d’injection.
  • Le carbone organique non ciblé peut être minéralisé par oxydation, changeant ainsi le devenir et le transport des composés hydrophobes adsorbés à la matière organique (des contaminants peuvent être désorbés lors du processus de minéralisation du carbone organique total et, dans certains cas, cela augmente l’efficacité du traitement en augmentant la quantité de contaminants disponible).
  • Les fluides injectés peuvent déplacer (ou « pousser ») l’eau interstitielle contaminée en aval du point d’injection, entraînant ainsi à court terme des changements très importants dans la concentration des contaminants dans la nappe d'eau souterraine.
  • Les réactions d’oxydation sont exothermiques. Dans le cas de l’ozone, des bulles de gaz d’oxygène peuvent se former. Une attention particulière doit être portée pour éviter d’endommager les installations souterraines de services publics, prévenir les incendies ou éviter de mobiliser les vapeurs de sols contaminés le long de voies préférentielles, comme des tranchées de services publics.
  • Les déversements et/ou les mélanges de produits chimiques incompatibles doivent être évités. L’oxydation peut mettre le feu à des matériaux inflammables et la décomposition thermique qui en résulte peut libérer de l’oxygène et une chaleur qui alimenterait l’incendie. Des explosions peuvent survenir si une réaction produisant des gaz est contenue ou si des matériaux incompatibles sont mélangés.
  • La génération sur place d'ozone peut nécessiter de travailler autour d'équipements à haute tension, de systèmes de surveillance de l'air ambiant. Des précautions de sécurité concernant, par exemple, des générateurs/concentrateurs d'oxygène et/ou des réservoirs d'oxygène gazeux doivent être appliquées.


Technologies complémentaires améliorant l’efficacité du traitement

  • La fracturation des sols augmente la perméabilité
  • L'ozone peut également être mélangé avec du peroxyde d'hydrogène dans le processus d'injection, également appelé « Perozone ». L'injection d'ozone gazeux en combinaison avec du peroxyde d'hydrogène est parfois plus efficace dans le traitement de la contamination que le traitement par l'ozone seul. Un certain nombre de systèmes brevetés pour l'ajout d'ozone avec du peroxyde d'hydrogène existe sur le marché.
  • L'installation d'un système d'extraction des gaz peut être nécessaire, notamment lorsque le traitement est appliqué sous ou près d’un bâtiment en raison des risques d’intrusion de vapeurs toxiques.
  • L’ozone se dégrade en oxygène et la biorémédiation aérobie peut être utilisée à la suite d’un traitement par l’ozone. La stérilisation du sol n'est pas un problème. De nombreuses études ont démontré que les communautés microbiennes recolonisent rapidement les zones d'oxydation.
  • Les contaminants en phase libre dans le sol doivent être éliminés avant oxydation de l'ozone pour optimiser l'efficacité du traitement.

Traitements secondaires requis

Un système d'extraction des vapeurs à l’aide de puits et d’unités de ventilation et de traitement des gaz extraits en utilisant du nickel pour catalyser la décomposition de l'ozone peut être nécessaire.

Exemples d'application

Les sites suivants fournissent des exemples d'applications :

Performance

Selon le FRTR (2002), les techniques d'oxydation chimique in situ peuvent atteindre des rendements de traitement élevés (par exemple > 90 %) pour des aliphatiques chlorés insaturés (par exemple le trichloréthylène [TCE]) avec des taux de réaction très rapide (90 % de destruction en quelques minutes).

  • L'oxydation chimique par l'injection d'ozone permet la restauration complète de la zone contaminée en un court laps de temps
  • Il s’agit d’une technologie appropriée pour les petits sites, mais le traitement de grands sites nécessite de gros systèmes de production d'ozone et de grandes consommations d’énergie.
  • La production de composés organiques volatils est souvent faible lors de l'utilisation de cette technologie
  • Il est possible d'utiliser un système d'injection complètement automatisé.

Mesures pour améliorer la durabilité de la technologie et/ou favoriser l’assainissement écologique

  • Optimisation du calendrier afin de favoriser le partage des ressources et réduire le nombre de jours de mobilisation.
  • Utilisation d'énergie renouvelable pour alimenter les générateurs d’ozone.
  • Limiter le nombre de visites sur le terrain en utilisant la télémétrie pour la surveillance à distance des conditions du site.
  • Utilisation de techniques de forage alternatif de type « direct push ».

Impacts potentiels de l'application de la technologie sur la santé humaine

  • Non disponible pour cette fiche

Références

Auteur et mise à jour

Fiche rédigée par : Mélanie Bathalon, B.Sc, CEMRS

Mise à jour par : Karine Drouin, M.Sc., Conseil national de recherches

Date de mise à jour : 1 mars 2009

Dernière mise à jour par : Marianne Brien, P.Eng., Christian Gosselin, P.Eng., M.Eng., Golder Associés Ltée

Date de mise à jour : 22 mars 2019

Version :
1.2.5